Sally Matthews erhielt 1999 den Kathleen Ferrier Award. Sie studierte bei Cynthia Jolly und Johanna Peters und absolvierte im Jahr 2000 den Opernkurs der Guildhall School of Music and Drama. Von 2001 bis 2003 war sie Mitglied des Royal Opera Vilar Young Artist Programms und studiert derzeit bei Paul Farringdon.

Derzeitige und zukünftige Opernpläne beinhalten Donna Anna in Don Giovanni an der Wiener Staatsoper, Fiordiligi in Così fan tutte, Asteria in Tamerlano, Delius’ A Village Romeo and Juliet und Calisto in La Calisto am Royal Opera House; Fiordiligi in Così fan tutte beim Glyndebourne Festival und an der Bayerischen Staatsoper; Sophie in Der Rosenkavalier an der Netherlands Opera; die Gräfin in Le nozze di Figaro beim Glyndebourne Festival; Anne Truelove in The Rake’s Progress an La Monnaie in Brüssel; die Gouvernante in Turn of the Screw am Theater an der Wien; Poulencs Dialogues des Carmelites in München und Händels Deidamia an der Netherlands Opera.

Im Konzert sang sie die Titelrolle in Schumanns Paradies und die Peri mit dem Mahler Chamber Orchestra und Daniel Harding in Luzern sowie mit Sir Simon Rattle und dem Bayerischen Rundfunk Orchester, Haydns Schöpfung mit dem OAE und Mark Elder bei einer Europatournee, Brahms’ Requiem mit Bernard Haitink und dem Chamber Orchestra of Europe sowie Strauß’ Vier Letzte Lieder mit Robin Ticciati und den Bamberger Symphonikern.

Im Januar 2001 gab Matthews ihr Debüt am Royal Opera House als Nannetta in Falstaff unter der Leitung von Barnard Haitink, gefolgt von Susanna im 2. Akt in Le Nozze di Figaro in Bernard Haitinks Abschieds-Gala-Konzerten, Pamina in Die Zauberflöte mit Philippe Jordan und Iris in Semele mit Sir Charles Mackerras. Seitdem ist sie an das Royal Opera House zurückgekehrt um Sifare in Mitridate, Anne Truelove in Rake’s Progress und die Titelrolle in Cavallis La Calisto zu singen.

Ihr Debüt an der Staatsoper Unter den Linden gab sie als Pamina in Die Zauberflöte und in München gab sie ihren Einstand mit der Titelrolle in Cavallis La Calisto in einer Produktion von David Alden an der Bayerischen Staatsoper, an der Netherlands Opera als Fiordiligi in einer Neuproduktion von Così fan tutte und in Australien mit der Titelrolle in Rusalka an der Opera Australia. Vor kurzem kehrte Matthews nach München für die Titelrolle in Alice in Wonderland zurück, einem Auftragswerk geschrieben von Unsik Chin für die Bayerische Staatsoper, in Wien hatte sie ihr Debüt als Blanche in Dialogues des Carmélites in dem Theater an der Wien.

Jüngste Auftritte beinhalten ihr Debüt bei den Berliner Philharmonikern mit Carmina Burana unter der Leitung von Sir Simon Rattle gefolgt von Mahlers Symphonie Nr. 4 und Schumanns Paradies und die Peri, Aufführungen von Elijah beim Saito Kinen Festival in Japan mit Seiji Ozawa, Mahlers Symphonie Nr. 2 und Nr. 4 mit dem London Symphony Orchestra und Michael Tilson Thomas, Bergs Sieben frühe Lieder mit dem BBC Philharmonic Orchestra und Gianandrea Noseda, Messiaens Poemes pour mi mit dem LSO und Daniel Harding, Haydns Schöpfung mit dem LSO und Sir Colin Davis in London und New York, Die Jahreszeiten bei den BBC Proms mit Roger Norrington und mit dem DSO Berlin unter Andrew Manze.

Sally trat vielfach als Liedsängerin auf und war Teil des New Generation Artists Scheme. In der Wigmore Hall führte sie ein von Mark-Anthony Turnage für sie geschriebenes neues Stück mit dem Nash Ensemble auf, das daraufhin aufgenommen wurde. 2008 hatte sie ihr Recital Debüt im Concertgebouw in Amsterdam mit Simon Lepper, woraufhin sie unmittelbar für die Saison 2010/11 verpflichtet wurde.